《一不小心捡到爱》里顾安生(周峻纬 饰)喜欢的是顾安心(李沐宸 饰)，俩个人仅仅只是名义上的兄妹,并没有任何的血缘关系，顾安生和顾安心从小一起长大，在相处中对她产生了不一样的情愫。

刚开始顾安生还不知道自己对顾安心的感情，把她当做是妹妹亲近。后来顾安生知道了自己对顾安心的感情，也曾经想要与顾安心在一起，但是却遭到了顾安心的拒绝。被顾安心拒绝之后，顾安生也换了一种身份，守护在顾安心的身边。直到顾安心找到了自己的幸福，顾安生才开始考虑自己的事情。

其实顾安生的幸福早就在身边了，只是他之前一直将目光关注在妹妹顾安心身上，忽略了自己身边的人。许悠悠(宗元圆 饰)看似是顾安生的克星，性格开朗热情活泼，从第一次见面，许悠悠就对顾安生一见钟情了，脑子里想了很多两人之后美好的向往。可是顾安生非常优秀，心思也一心在妹妹的身上，不放在许悠悠的身上，所以许悠悠就另辟蹊径，成为了顾安生的克星，与他组成了欢喜冤家。后来顾安生看到自己妹妹收获了幸福之后，也开始释然了，与许悠悠的相处日渐佳近，两个人的心也越来越近。之后许悠悠喝醉酒，趁机进行了表白。